杜邦钛白粉完全手册
杜邦钛白粉完全手册
一、简 介
为什么钛白粉要分这么多规格?
钛白粉颜料不溶于其所分散的涂料基料中,因此其功能特性如:化学、光学和物理特性主要决定于颜料的粒子大小及其表面的化学成份,而这些特性又是可以改变的,一般常以二氧化二铝和二氧化硅作处理剂,沉淀在粒子表面而形成包膜、并对其沉淀的形式、数量和方法都要精心的加以控制。表面有沉淀层的颜料,具有增进一种或多种重要的操作特性的功能,例如在水和许多有机液体内的分散作用,耐粉化性,遮盖力效率,因热或光还原所引起的褪色性等都会有所改善。遗憾的是,一种简单的表面处理配方,不能生产出对各种油漆都具有*大使用价值的颜料,因而生产上要分许多规格。
如果认为油漆中的二氧化钛颜料,其性能之超卓是由于二氧化钛含量高所致,那是不恰当的,例如二氧化钛含量*少为80—88%的 Ti—Pure®在高颜/填料含量的平光乳胶漆中的遮盖效率显然超过二氧化钛含量更高的品级。
二、光 学 理 论
1、折射和绕射
二氧化钛和其他的白色颜料的遮盖效率主要是利用光的反射。因为白色颜料可强烈地使光线反射或曲折,出现反射现象。如果油漆薄膜中有足够的白色颜料,则入射漆膜表面的光几乎可以完全的反射回来,(除了很少部分是由颜料所吸收之外)于是涂膜就会呈不透明状,洁白而光泽。
光线通过和绕过颜料粒子时,粒子对光线的折射和绕射造成光线的散射或弯曲。

图 1显示折射现象,其中球形表示二氧化钛粒子,由于漆膜中颜料粒子及基料折射率之不同、故当光线穿越后、必然产生曲折现象。图2显示绕射现象。行进路线靠近二氧化钛粒子的光线受到弯曲、而分开散射到许多方向。这一现象说明颜料在其临近区域对光的散射能力数倍于其粒子横截面内。
2、折 射 率
图3表示两个含颜料漆膜的横切面,演示了折射率的差别怎样影响光的散射和盖遮力。在含有高折射率颜料的漆膜中(上图)光线比在含有低折射率颜料的漆膜中弯曲较多(下图),所以射入漆膜之光线所经过的路径长度较短,因而不能深入。实际上两种漆膜都呈白色不透明状,因为其皆没有存在吸收光线的粒子,所以全部入射的光线亦都会返回表面。然而,如果漆膜厚度如虚线(X)所示,而且放在黑色背景上,那么,含有低折射率颜料的漆膜能使部分光线进入黑色背景而被吸收,则漆膜就不会完全不透明,与白色的漆膜相比较,则呈现灰色。
3、为什么要用二氧化钛
要了解金红石型二氧化钛(Rutile)、为什么在遮盖上能有这么大的优点,只需将金红石型二氧化钛与锐钛型(Anatase)二氧化钛的折射率和其它商用白色颜料以及油漆基料的折射率相比较则可以看出来(表一)。一般来说颜料的折射率和周围的介质之折射率差别越大,光线的折射就越大。
表一 油漆制造所使用的某些颜料和基料的折射率
白色颜料 |
折射率 |
基料或介质 |
|
硅藻土 |
1.45 |
真空 |
1.0000 |
二氧化硅 |
1.41-1.49 |
空气 |
1.0003 |
碳酸钙 |
1.63 |
水 |
1.3330 |
重晶石 |
1.64 |
聚醋酸乙烯酯树脂 |
1.47 |
陶土(白土) |
1.65 |
大豆油 |
1.48 |
硅酸镁 |
1.65 |
精制亚麻仁油 |
1.48 |
立德粉 |
1.84 |
乙烯树脂 |
1.48 |
氧化锌 |
2.02 |
压克力树脂 |
1.49 |
氧化锑 |
2.09-2,25 |
桐油 |
1.52 |
硫化锌 |
2.37 |
氧化大豆油醇酸树脂 |
1.52-1.53 |
锐钛型二氧化钛 |
2.55 |
苯乙烯丁二烯树脂 |
1.53 |
金红石二氧化钛 |
2.73 |
70/15/15醇酸/ |
1.54 |
|
|
75/25醇酸/三聚氰胺 |
1.55 |
4、干膜平光遮盖
很有趣的是,当空气渗入漆膜内。如调制颜料含量高的油时,基料本身的平均折射率减少,颜料和周围介质之间的折射率差别加大,光线散射增多。室内油漆的配制者利用这种效应(有时称为干膜平光遮盖),以增进二氧化化钛的遮盖效率。
5、二氧化钛粒子大小
如果要有效地散射光线,二氧化钛颜料粒子的直径应该略小于散射光线波长的一半,因为肉眼对黄一绿光(大约0.55微米)*敏感,涂料用二氧化钛颜料的平均直径在0.2和0.3微米之间。
6、散射能力和粒子大小
图6中的曲线是用很稀的系统,以理论推导出的,曲线表明R型二氧化钛对蓝色、绿色和红色光线的相对散射能力为粒子大小的函数。在0.2微米处,各波长光线散射的总和就增至*大。当粒子增加至0.25和0.30微米之间时,蓝色光线的散射迅速减少,但绿色和红色光线的散射却相对地不变。在0.15微米处对应于蓝色光线的*大散射,光谱中红和绿范围内的光线散射就显著下降。
7、颜色和粒子大小
在着色至完全遮盖的不吸光白色漆膜内,改变颜料的粒子大小,对颜色没有影响,因为碰到表面的光线全部反射,图7代表这样的一种白色漆膜,用图解形式说明了这一点。蓝光线的波长和散射光程度*短,红光线的波长和散射光程度*长,这两种光线全部反射,视觉效应相同,好象全部光线的光程长度都相同。

图8表示;如果把吸光性颜料(例如炭黑)加入到漆膜内,光程较长的红光线有较多的机会被吸收。反射出的色调看来会更蓝。正如以前所述,随著二氧化钛粒径减小,红色光线散射则下降,蓝色增强。这样,在含有吸收光线的物质的油漆内,减小二氧化钛的粒子就会增强蓝色程度。这种现象是散**料所固有的,称之为底彩(色相)。
8、颜料体积浓度 PVC
因为干的油漆膜是一种三元结构,所以有理由预料,各个成份之间的体积关系,对油漆性能有重要作用。颜料体积浓度是油漆内的全部颜/填料对整个不挥发物的体积比。就白色油漆来说:
颜料体积浓度%=颜料体积(二氧化钛+填充料)/(颜料体积+粘合剂体积)*100%
在称为临界颜料体积浓度(CPVC)的特定颜料体积浓度百分比时。油漆的许多物理性质和光学性质会突然变化。—般而言,临界颜料体积浓度可以认为是刚好有足够的粘结剂涂盖在颜料表面,填充颜料粒子之间的空隙时的颜料体积浓度。例如光泽、透气性、多孔性、遮盖力、着色强度和底彩这类性质都与颜料体积浓度有直接关系。
在典型的商用颜料浓度时,各个二氧化钛粒子开始相互接近,如图 9所示。这种颜料挤塞现象影响图6中曲线的高度和形状。

9、散射系数和颜料体积浓度
当二氧化钛的颜料体积浓度增加至10%以上时,由于二氯化钛粒子的聚**使绕射光的散射效率减少。这个效应的结果会失去部分不透明度,我们可以通过在每单位面积的干漆膜中恒定钛白粉的量(降低漆膜厚度)来证明,见图10a。图10b中的曲线则表示对干膜厚度在不变的情形之下增加其颜料体积浓度,虽然会失去部分散射效率,但仍会增加其不透明度。直到增加至大约25%的颜料体积浓度为止,遮盖力会因再加入二氧化钛而减少,这是由于折射效率降低的速度比高浓度二氧化钛所能补充的速度快,这个现象会持续到临界颜料体积浓度为止,在这一点上,由于干膜平光遮盖效应,而使不透明度度再度增加。
10、颜色和颜料体积浓度
在二氧化钛的颜料体积浓度增加时,绕射效率在光谱的红色部分减少的程度*大,因而当颜料体积浓度增加时,反射光会移向较较蓝的范围处。
防止二氧化钛粒子在颜料含*高的系统中拥挤的一个方法,就是在颜料灰面加上涂膜,表面涂膜作用就像物理性间隔片,保持相邻的二氧化钛粒子的问隔,使其在颜料浓度增加时,绕射光的散射效率损耗减至*小程度。单位重量或单位体积的由涂层颜料比未有涂层者含有较少的二氧化钛。而有涂层的的光线散射能力在某些颜料体积浓度高的油漆中也较高。
12、颜色和颜料体积浓度
在二氧化钛的颜料体积浓度增加时,绕射效率在光谱的红色部分减少的程度*大,因而当颜料体积浓度增加时,反射光会移向较较蓝的范围处。
13、二氧化钛表面处理
防止二氧化钛粒子在颜料含*高的系统中拥挤的一个方法,就是在颜料灰面加上涂膜,表面涂膜作用就像物理性间隔片,保持相邻的二氧化钛粒子的问隔,使其在颜料浓度增加时,绕射光的散射效率损耗减至*小程度。单位重量或单位体积的由涂层颜料比未有涂层者含有较少的二氧化钛。而有涂层的的光线散射能力在某些颜料体积浓度高的油漆中也较高。
14、颜色、颜料体积浓度和粒子大小
粒子大小和二氧化钛颜料体积浓度的综合效应对调色漆的颜色有很大的影响,如图11所示。也许配色不当,多半是由于使用粒子大小不当的二氧化钛以及/或者没有认识到色相(底彩)是随着二氧化钛浓度变化而改变,而不是由于着色颜料的不正确组合所致。

许多油漆除了含有二氧化钛合基料外,也还有填充剂。这些一般成本低的材料,能发挥多种功用。在颜料含量高的油漆中高于临界颜料体积浓度,填充剂有助于干膜平光遮盖。在颜料含量中等的油漆中(低于临界颜料浓度),粒子的大小类似二氧化钛的填充剂,有着实质空间的作用,可以增加二氧化钛的遮盖效率。粒子大的填充剂会形成类似“窗”的作用并减少遮盖率。
三、光 学 特 性
选择商用二氧化钛品级时,必须考虑的有遮盖能力、着色强度,色相和光泽等基本特性,分别叙述如下。
1、遮盖力和着色强度
油漆的遮盖能力可以定义为其遮盖背景对比颜色的能力。遮盖效应主要是由于二氧化钛导致的散射,或由于有色物质的存在而引起的吸收或这两种原因以使入射光强度减退时,就出现遮盖现象。图12表示完全和不完全的遮盖。
着色强度也是严格测定二氧化钛在油漆中散射光效率的一种方法,只要白色或有色颜料不发生絮凝作用,着色强度总是与覆盖能力相平行的。当白色油漆用绿色、蓝色或黑色颜料着色到反射率大约50%成6O%时,着色强度就表示二氧化钛的光散作用,相对于有色颜料的光吸收能力。当二氧化钛或有色颜料都不发生絮凝作用时,有*大覆盖能力的二氧化钛就使浅色油漆呈现*浅的颜色和*大的反射率。为了确实肯定絮凝作用不会得出使人误解的着色强度效果,应对浅色油漆进行指触试验。这种试验很简单,就是在部分将干未干浅色油漆样板上进行手指摩擦试验。
2、颜 色
如前所述,二氧化钛颜料单独用于完全覆盖时的无色漆料中时,它固定的颜色与其底彩完全无关,但是,有很多环境条件可以引起不理想的颜色效应,表2示出其中的某些原因。
表2 导致不理想颜色效应之某些原因
1. 污染一包括因分散阶段中一些意外而造成的加工设备磨损。
2. 二氧化钛与其他油漆成份(例如苯酚类,强还原剂)反应的有色产物。
3. 不渗透氧的漆膜曝露在紫外光下,蓝色、紫色或灰色的褪色作用。
4. 过分受热一漆料褪色。
5. 遮益不充分一底材透露出来。
表示白色油漆的颜色有一种*通用的表示方法,即亮度(绿色滤色片之反射率)和黄度指数,其中:
有时,采用紧密的二氧化钛颜料的干亮度。
3、二氧化钛底彩
底彩是二氧化钛对有色漆之颜色的—种作用,它是粒子大小、分数品质和颜料量的函数。底彩通常也可以认为是灰色油漆中,蓝色反射率对红色反射率的比例。或是二氧化钛和碳黑介硅酮油中的比例。如果这些条件都相同,粒于小的二氧化钛(0.2微米)更能有效地散射蓝光线,而有效蓝的色相。
颜色和底彩有时糊互混淆不清。黄色漆含有蓝色相的二氧化钛,这是完全可能的,因为这是表2列出的不职想效应之一。而且,按照前一章介绍的方法测定时,蓝色底彩的二氧化钛颜料和黄色底彩的二氧化钛在颜色上相同,这是很常见的。
4、光泽
评价涂料的光泽虽然不完全客观,但不同观测人员作出的视觉分级通常有合理的相互关系。讨论光泽的肉眼观察结果时,往往发现评价光泽时至少会使用下述巾的—项条件。
- 像的清晰度(双眼注视在板后的虚像上)
- 表面的可见度或外观(双眼注视在板的表面上)
- 光像和暗像的对比亮度。
对经室外暴晒或老化了的涂层进行原始光泽及光泽保留度之分级,一般也使用仪器在入射光一个或几个角度测量镜面反射率。
基本上,光泽是树脂基料的一种性质。但是,要认识基料的光泽性,就必须避免在油漆膜含有足以产生显微表面粗糙的颜料粒子(往往称为微粒)。要选择适当的二氧化钛品级,颜料分散的正确配方,正确的研磨方式以及设计得好的研磨步骤,这些条件对达到*后光泽度起很大作用,见图13。还有烤漆在制造,储存应用和固化期中会遇到各种条件都能影响*后光泽。表3列出其中的某些因素。
表3影响光泽的某些因素
制 造
研磨的细度。
研磨机类型也许影响研磨细度,但在很小的粒度范围内,不容易测出。
原料的种类。
颜料与基料的比例。
储 存
颜料逐渐润湿或发生凝聚作用。
沉降的粗粒子重新掺合性能差。
引起粗里生成皂物成晶体。
粘度逐渐的增加。
应 用
底材的平滑度。
漆料掺入底材的损失。
基料由底漆中被溶出。
使用时剪应力的大小。
由于使用特殊的上漆方法,产生了不同程度的流平性成流动性。例如喷涂后产生橘皮。
灰尘沽染。
漆膜厚度。
分散作用
溶剂损耗率,例如烘烤前的短暂时间。
烘烤温度和时间。
干燥期的湿度
使 用 后
因漆膜老化或暴露环境不同而异。
5、分散作用
在研磨中块状物(聚集物和附聚物)、被粉碎成二氧化钛和基料的均匀混合物。而这些块状物是在制造、包装和储存期间由许多个别的的二氧化钛粉子组成。好的研磨分散,不但可以消除不理想的粗粒子,而且有助于达到*大覆盖能力、光泽度和均匀底彩。
有三个重点必须注意的是:
- 分散期中小不管操作情形如何,钛白粉各个粒子并未破裂。它们经由松散的块状物中破裂出来,被此分开。
- “分散“一词通常意义义模糊:自己务必了解清楚,如,某些颜料分散问题实际是在表面活性剂使用不当的问题,结果使颜色均匀性差,或在不同剪切速下(例如刷子相对于滚筒)使用油漆时,使剪切/强度均匀性不好。
- 细度计是日常用以判断这些系统的分数程度的简单仪器。
钛白粉在油性漆料内的分散通常取决于剪切速度、被研磨物的粘度以及与基料的润湿时间和程度。
在水性系统中,用分散剂来改善润湿程度,必须认识到分散剂之用量和类型如何影响分散品质。过量的分散刑,特别是离子型的分散剂会相互抵消作用,因此应该避免过量使用,*适当的使用量则视所用的分散剂、二氧化钛品级和水的硬度而定。
测定分散剂用量的—种P简单方法,是测定紫光制备的70/30—二氧化钛/水浆料的布氏旋转帖度(Brookfield Viscosity)、这种浆料是用几种不同浓度的分散剂在高速分放机内制备的。粘度*小的一点就是分散剂*适的用量,使用这一用量的分散剂,就可以改变颜料浓度以达到所希望的研磨料流变性质。
6、絮 凝 作 用
絮凝作用是二氧化钛粒子在流体系统中成疏生成松块状物(絮凝物)。从特性上看,这种块状物在中度剪切力下容易破裂,
但如果粒子自由进入聚合物母体后,又会很快形成块状物。絮凝作用能产生几个主要问题,其中包括
- 遮盖力和着色强度减弱…絮凝物不像*初的二氧化钛粒子那样有效地散射。
- 粘度过高,流动性差,…常常要搅动才使悬浮液变稀,但静置时又会发生絮凝作用。
- 光泽低。
- 絮凝问题往往是籍著探索性地加入表面活性剂或其他添加剂来解决的。
7、耐 候 性
耐候性是指曝露的着色涂料在外观和功能价值两方向的全部变化而言。它包括市外的使用性能的全部参数,例如颜色的保留程度,光泽、粉化、附着力(起泡、片落、脱皮)和漆膜的完整性(即细裂、片裂、浸蚀、抗腐)。这些性能主要由专家配方控制(例如选择漆料、填充剂、颜料体积浓度等等),与所用的二氧化钛品级并无多大的关系。但是所选用的二氧化钛的耐粉化性却对颜色的保留程度和光泽,抗霉菌和灰尘引起的褪色有很大影响。
8、耐粉化性和保光性
油漆涂料的耐候性、光泽之下降是由于组成漆膜的有机树脂表面在经受了阳光、潮气、温度变化和环境污染后出现了光化学降解、而这些有机树脂通常都是高分子聚合物,它们都对光化学侵蚀敏感。随着时间的推移而降解为一种低分子含氧易溶物,能从漆膜表面冲洗掉。这—过程引起漆膜表面粗糙而使光泽下降。当这一漆膜表面有机基料被冲洗掉的程度增加时,钛白粉和其它体质填料便会凸露到表面而形成一种看上去朦嚓嚓白乎乎的外表。这就是所谓的漆膜表面粉化。换句话说,粉化并不是指钛白粉本身粉化(它本来就是粉末,根本无所谓粉化不粉化的),而是指其所处的周围有机介质的粉化。当粉化出现后,有机树脂漆膜表面的完整性受到了破坏,这又会加速粉化的进—步发展而形成并不希望的恶性循环。粉化对于色漆来说,问题尤为严重。因为一直发展下去会使原色的色品度(色调)下降,颜色变谈(褪色),光泽下降。在这种情况下,我们强建议选用具有强抗粉化性能的钛白粉规格。
图15上,显示了用钛白粉B做成的漆,经美国佛罗里达暴晒 l—2年后,漆膜的光泽要远高于用钛白粉A所做漆膜的光泽.同时图15下显示了钛自粉 B的红光反射率的变化率也远远低于钛白粉 A的。这是由于钛白粉 A颜/填料的凸出率高于钛白粉 B。这就是说钛白粉 B的耐粉化性和保光性要远远好于钛白粉 A。
(蓝色醇酸建筑漆15%PVC)
金红石型钛白粉要比锐钛型的耐粉化性、保光性好。然而,纯 TiO2颗粒表面在有水汽和氧气的存在下是光化学活泼的,而非生来就是光化学稳定的。纯TiO2甚至可促进在其颗粒周围基料的降解。因此有必要首先将TiO2本身光稳定化。该稳定性的大小可以通过对其进行不同无机氧化物的种类及份量控制而得。即对 TiO2进行无机包膜处理。使在TiO2颗粒周围表面和有机树脂之间形成一道屏蔽网不再促进(减少)有机树脂的降解。
Ti—Pure® R—706和 R—96O是这一类钛白粉的杰出代表物。他们周围都有非渗性致密 SiO2表面包膜。这些 SiO2包膜能够提供*强大的光化学保护性和稳定性。图16是这种致密 SiO2的真实结构放大照片。右边外围大约 l公分淡色的就是 SiO2包膜,咖啡色的是 TiO2,左下小图外围发亮 的白色便是 SiO2,当中被包着的便是 TiO2。杜邦钛白粉完全手册
R—960能提供*大的耐候性和保光性,图17显示了不同杜邦钛白粉的佛罗里达曝晒情况结果。
R—706能提供非常高的初始无雾影光泽,和长期保光性,特别适合用于对耐候性有极高要求的应用,如汽车面漆、建筑用彩色钢板涂料等。对于一个有高期望值油漆涂料配方来讲,在确定了所用树脂体系后、钛白粉选择的正确与否将起到决定性的作用。
无论足金红石型还足锐钛型钛白粉,在可见光波长范围内(400—700nm)、它们对光线的反射率都很高,因而都具有很好的白度。见图18。但是在小于可见光范围如300—400纳米的紫外光波长范围内,两种不同晶型的钛白粉所表现出的性能却有着很大的差别。对于金红石钛白粉(红线)在具有很强杀伤力的 UV—A波段内(350—400nm)它对紫外线的反射率要远远低于蓝色的锐钛型钛白粉,换句话说、它对紫外线的吸收率要大大地高于蓝色的锐钛型钛白粉。在这种情况下,它周围的成膜物有机树脂身上所要分担的紫外光线就要少得多,那么这些有机物的使用寿命也就要长。这就是为什么我们通常所说的金红石型钛自粉的耐候性要比锐钛型好很多之原因所在,这些特性都是天生的。
有时,人们也希望利用颜料粉化而产生“白清洗”漆膜表面(例如白色建筑漆)的效果,有几种方法供配漆人员随意选择:
1. 加颜料体积浓度。
2. 使用耐粉化性较低的R型二氧化钛级别。
3. 使用与 R型二氧化钛颜料混合的一些A 型二氧化钛颜料。
但是上述三个办法都会减低色调和光泽的持久性。
9、美国材料试验学会规格(ASTM)
符合美国材料试验学会 D476规格的制造商产品,载于国家油漆和涂料协会原料索引颜料部分中。表4鉴别符合 D476规格的四类油漆用 Ti—Pure®二氧化钛颜料。要求产品符合此规格的用户,在订单上指明。
多年以来,家用涂料工业上二氧化钛颜料*有名的规格是联邦规格 TT—P—442。*后的联邦规格丁1972年作废,而美国材料试验学会 D476成为民用机构和联邦机构采用的标淮。
表4 油漆用 Ti—Pure®二氧化钛颜料的美国材料试验学会规格
|
类型 I |
类型 II |
类型 III |
类型 IV |
典型的油漆用途 |
白色室外用漆:室内用 |
低—中级颜料体积浓度的磁漆和喷漆 |
中—**颜料 体积浓度磁漆,醇酸和乳胶漆 |
室外涂料要求 很好的耐用性和光泽保留性 |
二氧化钛*小百分率 |
94 |
92 |
80 |
80 |
水溶性物质、电阻率欧姆厘厢米(*小) |
5000(c) |
5000 |
3000 |
3000 |
水份和其他挥发性物质(105℃-110℃)的失重,*大的百分率(b) |
0.7 |
0.7 |
1.5 |
1.5 |
比重 |
3.8-4.0 |
4.0-4.3 |
3.9-4.3 |
3.6-4.3 |
粗粒、*大百分率 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
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四、应用及选择
1、室内用漆
对于颜料体积浓度较低的油漆,建议使用经过轻度表面处理的钛白粉颜料(即二氧化钛含量高)。Ti—Pure®二氧化钛 R—900是理想的品级。这种颜料容易分散,有高的光泽、并能在高光漆和半光漆中发挥*大覆盖能力。Ti—Pure@R—700具有更纯的蓝白色调和*高的光泽。
若需要寻找一种在室内和室外用有光和半光系统中都具有良好性能的颜料时,建议使用很耐用的Ti—Pure®二氧化钛R—902。Ti—Pure® R—902在覆盖能力、光泽和分散上比R—900稍次,但室外的耐久性较高。R—706有着比 R—902更好的耐候性、分散性、保光性和保色性,更明亮的蓝白色。
对于那些能够处理水浆型二氧化钛的涂料制造商,可以用Ti—Pure® R—940和Ti—Pure® R一942.
这些油漆中,很少将钛白粉含量加到超过3.0磅/加仑,因为即使增加再多的钛白粉也并不会(或者很少)再增加其遮盖率,理由如的所述于图10中。
这类涂料比较上面而言由较多成份的填充剂和钛白粉的颜料组合而成,超出了其临界颜料体积浓度,应用在室内,出于钛白粉在此类涂料中通常聚集密度很高,因此遮盖能力*强的涂料通常含有高度表面处理的钛白粉。
在这些用途上,建议使用 Ti—Pure® R—931(或 R—941浆料)。
在醇酸和平光乳胶漆中二氧化钛性能的差异经常不予考虑。因此,为某一类基料所选择的Ti—Pure® 二氧化钛规格往往也适用于其他类型。有时,在颜料体积浓度范围广的室内、室外有光泽和半光涂料中、*好只使用—种颜料以求简化,此时、Ti—Pure® R—902或浆态 R—942是合理的选择。另外,要小心选择填充剂以确保在平光涂料中发挥良好的性能。
2、户外建筑漆
除了—般标准外。为这类涂料选择正确的Ti—Pure® 钛白粉规格取决于光泽与色调的保留性之间的合理平衡,也取决于主要的大气条件。对于希望在任何情况下,具有高度抗粉化性及色调持久性,我们推荐Ti—Pure® R一960。而Ti—Pure@ R一902亦具有高度抗粉化性,在治净的空气中,R—902的光泽性及色调持久的性能能够同时满足对这两个条件的要求。Ti—Pure® R—900及R—900具有中度耐粉化性,当灰尘聚集成为问题时*好使用它们。上述各种颜料都可用于天然油性树脂类及水性漆料中。但是 Ti—Pure® R—902和 R—900更容易与天然油性树脂系统缔合。而Ti—Pure® R—931则更易于与水系缔合。另外,再重述一次,R—900,R—902及 R—931皆有其浆状形式供应,分别为 R—940,R—942及 R—941。
着色的房屋油漆以及白色和着色装饰性油漆需要有高度的耐粉化性和/或光泽保留性。Ti—Pure® R—902在天然油性树脂和水性系统内符合这些要求。但是Ti—Pure® R—900普遍用于装饰性乳胶漆中,因为它有*大的原始光泽,良好的耐粉化性和光泽保留性。后两种性质是由于颜料体积浓度较低及室外用装饰性乳胶漆的粘结剂较为耐久所致。
若要求任何系统有***的耐粉化性和色调保留性,建议使用Ti—Pure@ R—960或 R—706。为了简化库存起见,也应考虑Ti—Pure® R—931或 R—941,因为它们使用于室外平光漆的效果接近室内平光漆。
3、工业用漆
工业用漆包括品质要求大小不同的许多产品,例如罐头磁漆、卷钢涂料和汽车用漆。一般来说,工业用涂料有一个共同目的,就是向*后用户提供一种兼具功能性及耐久性的涂料。我们常常认为含有二氧化钛的漆是白色的,这在大多数的情况下也许是正确的。但是,即使在需要着色的用途上,二氧化钛通常也是主要颜料。
它具有耐久性、耐粉化性、不透明性,可以与有色颜料结合,而产生各种耐久和吸引人的颜色。
4、水性工业涂料
工业水性基料的范围包括从成膜聚合物的真溶液到水相的树脂乳液在内。溶液型一般需要有胺或氨水来使树脂溶解。这些系统中的溶剂主要是水,许多系统还含有少量有机液体(助溶剂)。按照目前的空气污染法律规定。全部有机挥发物(助溶剂加胺)不得超过总挥发物容积的20%。一般说,溶液型基料都是用丙烯酸、聚酯或醇酸等树脂为基础,都能提供与常用的有机溶剂漆料所得的同等的光泽。
乳胶漆基料是更接近于真正水系统的代表。因为树脂已是分散的状态,故毋需大量起溶解作用的胺或助溶剂,全部挥发性有机物只包括少量成膜助剂及为控制PH所加入的*小量胺。乳化型系统的光泽比溶液型的光泽低得多。颜料在溶剂型基料中比在乳化型树脂中要容易分散。溶剂型树脂基料容易湿润二氧化钛颜料,颜料可以在中和了的漆料内直接分散,不需要添加表面活性剂。
乳化系统一般只需要表面活性剂来协助二氧化钛在乳化型基料或交联氨基树脂内分散,通常*好的办法是阴离子型表面活性剂和非离于型表面活性剂二者结合使用,而特别类型的表面活性剂的选择则依据与乳液的相互混用性以及对*后漆膜性质没有影响而定。
对于颜料/基料比例高的系统(P/B值大到5),高速分散机是经常被使用的而且可得到近似于砂磨机的结果,除非分散容器以水冷却,否则当颜料含量高时,相随而来的液压剪切力会导致过热现象,使得胺或助溶剂挥发。
对于特定水性系统购二氧化钛规格的选择,决定于所需*终漆膜的性质。系统的不同导致不同的结果,所以规格的选择应基于实验的结果。而一个基本的方向指标是 R—700、R—900具有*佳的光泽及遮盖率,而 R—960则有*强的抗粉化性,R—902介于二者之间。
缩孔的生成与底材的湿润特性有紧密联系,这方面水性漆比传统溶剂系统问题更大,某些水性涂料比其他涂料更易生成缩孔现象。在这类系统中、含有二氧化钛 R—902与 R—960的漆比含有R—900的漆较少产生这种现象。
这些 Ti—Pure® 二氧化钛颜料在砂磨机和球磨机上容易分散。许多油漆制造商使用高速分散磨机,许多配方在相当短的时间内已达到优良的细度和光泽,表5展示出典型的*后用途和所选用的相应的 Ti—Pure@二氧化钛规格。杜邦钛白粉完全手册
5、其他工业用涂料
Ti—Pure®二氧化钛R—900,R—902,R—96O、R—706、R—700是工业油漆之中广泛使用的 R型氧化钛。Ti—Pure®R—960有突出的耐粉化性和色调保留性,因此适用于要求室外暴露特别耐用的**涂料内。例如卷钢涂料飞机用漆等。R—706除了有和 R—960类似的耐候性外,更具有很高的光泽,用途类似R—960。Ti—Pure® R—902适用于需要耐粉化性很好的上等工业用漆。但没有R—960,R—706所提供的特殊性能,R—902可广泛用于汽车修补漆、工业用维护漆,及OEM用漆。
Ti—Pure® R—900,R—700是一般用途的工业用漆颜料,在颜料体积浓度小时有很高的遮盖力,并且非常易分散,因此用于要求中度耐候的涂料中。
五、品 质 控 制
顾客可以预期各种规格钛白粉的每一批船货的性能都能就其个别的标准。在合理范围内具有相当的——致性。
油漆级的 Ti—Pure® 钛白粉颜料的颜色、色相、吸油墨、PH值、分散性、着色强度、光泽和电阻,都经过常规测试。此外浆态的 Ti—Pure® 流变学、粘度、固态、密度及砂砾,也都经过测试。
下面介绍几种重要测试:
颜色:在无色的硅酮油内分散二氧化钛,在浆液上测量蓝色和红色滤镜反射率。
色相:色相足灰**调上测量的蓝色对红色反射率的比例、灰**凋是用20份二氧化钛和1份碳黑的混合物配制的,混合物用 Hoover磨机在硅酮油内研磨。
吸油量:所标示的数值是润湿100克二氧化钛所需要的*少的亚麻仁油的克数。我们所用的方法是与美国材料试验学会D281—31相似的刮刀混合法。如要**地得出吸油墨结果需小心注意温度、湿度、油的类别、掺合方法和所使用的标准样品。
PH值:水/二氧化钛比为5的浆料所测定的 PH值是作为标准质量控制参数。已证明PH影响液体系统的许多特性、例如表面活性剂的需用量、凝聚作用、其他等等。
光泽级的分散能力:二氧化钛是用高速分散机在中度剪切力下分散在醋酸树脂内,细度读数是在放大镜下读取的,并与标准样品取得的数值作比较。
光泽:烤漆的光泽是以喷漆片来测定的,其中二氧化钛是以砂磨机分散于氨基醇酸系统中,致于水性漆则是测定经高速分散机分散的乳胶漆涂片。
平光级的分散能力:二氧化钛是用刮搅动使之分数,将残留在325筛网上的未分散的粒子称重,在与标淮样品取得的数值作比较。
着色强度:平光级着色强度的测定方法是比较成批产品与标准样品的 k/s值(吸收与散射系数之比)。绿**调- 99份二氧化钛1份,绿色-的制备足将二氧化钛放入水内成浆料、再把浆料掺入着色的乳化主料中,用绿色反射率来测定 k/S值。
电阻:用导电测量法来测定5/1:水/二氧化钛浆料的电阻,可反映颜料内的溶解盐含量。
六、二氧化钛的制造过程
二氧化钛颜料的制造有两种生产工艺:硫酸法和氯化法。R型二氧化钛和 A型二氧化钛均可由任一种过程来生产。目前杜邦只使用先进的氯化法工艺来生产。
图19的流程图以简化形式说明生成二氧化钛中间体的两种加工程序。图19的下半部说明*后处理操作,此操作适用于两种制造方法。
硫酸法在1931年商业化,先是生产 A型二氢化钛(A—Type),后来(1941年)生产 R型二氧化钛(R—Type),在这种方法中,含钛的矿砂溶于硫酸中,产生钛的溶液及铁和其他金属的硫酸盐。然后经过一连串的步骤,包括化学还原、纯化、沉淀、洗涤、燃烧。*后产生颜料大小的二氧化钛中间体。A型二氧化钛和 R型二氧化钛硅晶体结构是由核晶过程和燃烧过程控制的
FeTiO3十2H2SO4 TiOSO4十FeSO4十2H2O
TiOSO4十H2O TiO2十H2SO4
氯化法大约是在1950年由杜邦公司商业化的,只用于生产 R型二氧化钛。自从1975年以来,亦已用于生产 A型二氧化钛了。这个方法包括两个高温无水蒸汽相反应。钛矿和氯气在还原条件下发生反应,生成四氯化钛和金属氯化物杂质,杂质随后**。
然后,将高纯度的四氯化钛征高温下氧化,生成非常光亮的二氧化钛中间体。利用氯化法中的氧化阶段能够严格控制粒子的大小和晶体类型,能生产有高覆盖能力和着色强度的二氧化钛。
2FeTiO3十7Cl2十3C
2TiCl4十2FeCl3十3CO2
TiCl4十O2 TiO2十2Cl2
在硫酸法和氯化法两种方法中,中间产品都是颜料粒子的成簇二氧化钛晶体,这种成簇品粒必须加以分离(研磨)以得到*佳光学性能。根据*后用途的要求,采用各种湿加工方法来改良二氧化钛,包括硅、铝或锌的水合氧化物征颜料粒子表面上沉淀,可以使用个别的水合氧化物处理法或不同处理法的组合,以获得特殊用途上的*佳性能。
制造二氧化钛颜料的重要问题足钛矿的供应,虽然钛的蕴藏量列在前十名元素之中,但它在自然界中却以低浓度广泛地分布,需要提高采矿和矿物加工操作的效率,以满足制造二氧化钛的经济要求。杜邦公司的业务范围是世界性的,可保证对自己几个生产工厂有源源不断供应含钛浓缩矿物。
七、客 户 服 务
交货方式
Ti—Pure®二氧化钛颜料以多层纸袋包装之50磅(25kg)装供应。装船的产品是由下列各地的工厂所制造:Edgemoor;Delaware;New Johnsonville;Tennessee;Antioch;California;Delisle;Mississippi;及台湾观音钛白粉厂或是由美国各地的批发中心所提供的。零售则可由各地合格经销商所组成的销售网购得。
有—些 Ti—Pure®二氧化钛的规格也可以用柔软的中型容器购得,使用更方便。杜邦大包装可容纳一公吨的产品。
粉状Ti—Pure®二氧化钛的大量船货可用特定压力气动车及大卡车来运送。收货时往往需要庞大的设备、但如果对产品的消耗量大,则此项投资就划得来了。大部分 R型二氧化钛都有粉状的大包装成品。
有几种浆状二氧化钛可籍铁路及油槽卡车供应。处理浆状所需的设备比较简单。所以其优点足比较经济。在水系统中每年使用200吨以上二氧化钛的涂料制造商应该考虑使用浆状钛白粉的可行性。图20就是浆状系统的概要图。
如果您想要有关浆状二氧化钛及其所需设备的详细资料,请直接与当地杜邦业务代表洽询。
样品
粉状及浆状 Ti—Pure® 二氧化钛样品可向您的杜邦代表索取。在发展新产品及原料的试验上,请—定使用杜邦提供的标准样品。
八、使 用 指 南
Guide to Paint Uses
|
Ti-Pure® Dry Grades |
Slurry Grades |
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Field |
Paint Type/Segments |
R-900 |
R-700 |
R-902 |
R-706 |
R-960 |
R-931 |
R-942 |
R-746 |
R-941 |
Architectural |
Interior-Gloss |
* |
+ |
-- |
+ |
-- |
-- |
-- |
+ |
-- |
Interior-Semi-Gloss |
* |
-- |
o |
+ |
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o |
+ |
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Interior-Flat |
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* |
o |
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+ |
* |
o |
+ |
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Primer |
+ |
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+ |
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Exterior- Gloss |
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+ |
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Exterior-Semi-Gloss |
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+ |
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+ |
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Exterior-Flat |
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+ |
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Architectural |
Interior-Gloss |
o |
+ |
-- |
+ |
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-- |
Interior-Semi-Gloss |
* |
o |
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+ |
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Interior-Flat |
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o |
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+ |
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Primer |
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+ |
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Exterior-Gloss |
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* |
+ |
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Exterior-Semi-Gloss |
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-- |
* |
+ |
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Exterior-Flat |
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-- |
* |
+ |
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Automotive |
Topcoat |
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o |
+ |
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-- |
Primer/Surface |
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+ |
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ED Primer |
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* |
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Refinish |
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-- |
o |
+ |
o |
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Coil, Extrusion, Sheet |
Interior |
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+ |
-- |
+ |
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-- |
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-- |
-- |
Exterior |
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* |
+ |
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Powder Coatings |
Interior (durable to UV) |
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* |
+ |
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Interior |
o |
+ |
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* |
-- |
-- |
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Exterior |
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-- |
o |
+ |
+ |
-- |
-- |
-- |
-- |
|
Appliance |
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-- |
+ |
o |
+ |
o |
-- |
-- |
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-- |
Container |
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+ |
* |
o |
*° |
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-- |
Protective |
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o |
+ |
+ |
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Marine |
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o |
o |
* |
+ |
+ |
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-- |
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General Industrial |
Durable |
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o |
+ |
+ |
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-- |
Nondurable |
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+ |
o |
+ |
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Traffic |
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+ |
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+ |
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Polyester/Gel |
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+ |
* |
* |
+ |
* |
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High Solids |
Interior/Nondurable |
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+ |
o |
+ |
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-- |
-- |
Exterior/Durable |
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-- |
o |
+ |
+ |
-- |
-- |
-- |
-- |
+ = Best * = Better o = Good
Not recommended for interior can linings or applications requiring FDA approval 杜邦钛白粉完全手册